危險化學品是指化學品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蝕特性,當受到摩擦、撞擊、震動、接觸熱源或點火源、日光、曝曬、遇水、受潮、遇性能相抵觸物品等外界條件的作用,會導致燃燒、爆炸、中毒、灼傷及污染環(huán)境事故發(fā)生的化學品。按照《危險化學品名表》(GB12268-2005)分為9大類,即:爆炸品,壓縮氣體和液化氣體,易燃液體,易燃固體,自燃物品和遇濕易燃物品,氧化劑和有機過氧化物,有毒品、腐蝕品,放射性物質(zhì),雜類等;按照《常用危險化學品分類及標志》(GB13690-1992)分為:爆炸品,壓縮氣體和液化氣體,易燃液體,易燃固體,自燃物品和遇濕易燃物品,氧化劑和有機過氧化物,有毒品和感染性物品、腐蝕品,放射性物品8大類。而《危險化學品管理條例》根據(jù)危險化學品的理化性質(zhì)和危險性,將危險化學品分為七大類,即: 爆炸品,壓縮氣體和液化氣體,易燃液體,易燃固體,自燃物品和遇濕易燃物品,氧化劑和有機過氧化物,有毒品、腐蝕品。我們可以將常見的危險化學品根據(jù)其危害大體分為兩大類,即易燃易爆品和有毒腐蝕品。
危險化學品因其具有易燃、易爆、有毒等危害性,控制和管理不善,會引發(fā)安全和環(huán)境污染事故,因此審核危險化學品企業(yè)時,審核員應具備一定的專業(yè)知識,特別是化學品特性知識和相關法律法規(guī)知識,針對?;返牟少彙Υ?、生產(chǎn)過程工藝參數(shù)控制以及?;愤\輸?shù)确矫孢M行重點審核。本文將結合GB/T28001;2001標準和ISO14001:2004標準的相關條款的要求詳細闡述如何審核。
第一節(jié) 危險源和環(huán)境因素的識別評價及控制措施
危險化學品在運輸和儲存過程中,管理儲存不當,會造成危險化學品泄漏,進而導
致火災和環(huán)境污染事故的發(fā)生。另外,由于危險化學品具有易燃、易爆的特性,明火、摩擦、靜電、電器漏電、雷擊或潮濕環(huán)境(指遇濕易燃的?;罚┑葧е挛kU化學品燃燒或爆炸,形成火災。劇毒和腐蝕性危險化學品可導致接觸人員中毒或受傷甚至死亡。含有化學品的廢水、廢氣的排放會導致環(huán)境污染。廢危險化學品以及容器、內(nèi)包裝物等屬于危險廢棄物,管理不善也會造成環(huán)境污染和二次污染。下面,就主要的危險源和環(huán)境因素一一進行闡述。
1、 危險化學品泄漏及控制措施
危險化學品在儲存和運輸、使用中管理不當,會造成泄漏,造成危險化學品泄漏的原因一般包括:
• 危險化學品包裝破損,產(chǎn)生化學品泄漏;
• 危險化學品裝卸過程中導致泄漏;
• 危險化學品運輸、轉(zhuǎn)移過程中造成泄漏;
• 危險化學品儲存環(huán)境不當,造成泄漏;如高溫導致爆炸等
• 外界原因引起的撞擊、破壞;
• 使用過程中操作不當或設備故障導致泄漏等;
• 自然災害如地震、雷擊等造成倉庫或罐體以及生產(chǎn)反應裝置破壞,造成泄漏;
• 外界原因引起的撞擊、破壞,使用過程中操作不當或設備故障導致泄漏;
• 易腐蝕化學品儲罐、管道、閥門腐蝕造成泄漏;
• 危險化學品生產(chǎn)過程中,工藝參數(shù)控制不當造成爆炸,導致泄漏等
危險化學品泄漏是使用危險化學品企業(yè)最常見的危險源和環(huán)境因素。審核員在審核時,應特別關注可能導致危險化學品泄漏的原因和可能性,進而判斷企業(yè)識別是否全面和正確。
控制危險化學品泄漏的措施一般包括:
——危險化學品在裝卸運輸過程中應做到輕拿輕放,防止危險化學品包裝破損,運輸劇毒品和易燃易爆品應使用專用運輸車輛和專用容器;
——儲存易燃易爆化學品罐區(qū)應安裝防雷設施,裝卸過程中應有防靜電措施,儲存危險化學品的倉庫和罐區(qū)應控制溫濕度,必要時,應采取噴淋等降溫措施,以防發(fā)生意外,導致泄漏;
——生產(chǎn)和使用危險化學品過程中,應嚴格控制工藝參數(shù),防止發(fā)生爆炸導致泄漏;
——液態(tài)化學品應加蓋密閉存放,并定期檢查密封狀態(tài),氣態(tài)化學品也應定期檢漏。腐蝕品容器和操作設備應進行防腐處理,并定期檢查、保養(yǎng)。運送氣體、液體危險化學品的管道、連接裝置如閥門、法蘭等要定期檢查和更換,防止泄漏;
——儲存危險化學品的倉庫和罐區(qū)應設防外溢臺階和圍墻,鹽酸、液堿等腐蝕品罐應有防泄漏圍堰;
2、 火災危害及控制措施
由于危險化學品大多數(shù)具有閃點低,具有強烈的氧化性、化學性質(zhì)活潑易和空氣、水等物質(zhì)發(fā)生反應引起燃燒和爆炸。因此火災危害是生產(chǎn)和使用危險化學品企業(yè)最常見也是最重要的危害和環(huán)境因素之一。
引發(fā)火災的原因很多,審核員審核時應關注易引發(fā)火災的危險源和環(huán)境因素。常見的原因有:
——運輸危險化學品的槽車在行使、停靠及裝卸過程中產(chǎn)生的靜電可引發(fā)火災;
——操作人員身體或穿的衣服產(chǎn)生的靜電,引起危險化學品特別是閃點低于28度的液體燃燒和爆炸。如進入危險化學品(如甲醇、乙醇、汽油等甲乙類物品)罐區(qū)未穿防靜電服裝,運輸汽油、甲醇的罐車裝卸時,罐車未采取接地裝置等;另外在易燃品存放區(qū)使用手機等無線通訊設備,也易引發(fā)爆炸和火災;
——在設備維修或生產(chǎn)過程中,使用鐵質(zhì)器具,相互碰撞和摩擦產(chǎn)生火花,造成危險化學品火災,如加氫反應過程中使用鐵質(zhì)扳手開啟閥門;裝卸、運輸汽油、甲醇、乙醇等易燃物采用鐵質(zhì)器具等。
——電源線老化、電氣短路、過載、接觸不良或危險化學品使用和儲存處使用非防暴電器產(chǎn)生電火花或漏電現(xiàn)象,造成化學品起火爆炸;
——某些遇濕、遇潮易燃的化學品和常溫下易分解或在空氣中氧化即能導致迅速燃燒或爆炸的化學危險品,儲存環(huán)境不當引發(fā)火災,如紡織行業(yè)常用的保險粉,金屬鈉、鉀、電石等物品,遇濕自燃,硝化棉、黃磷等易氧化和分解發(fā)生燃燒,爆炸品、一級易燃品露天存放等;
——在危險化學品倉庫和使用區(qū)域,進行明火作業(yè)如:焊接作業(yè)、切割、打磨作業(yè)等或由于人為因素導致產(chǎn)生明火引發(fā)火災;
——雷擊、或避雷設施損壞失靈,導致火災發(fā)生。如:甲醇罐區(qū)、避雷針損壞、接地線和避雷帶斷開等;
——某些化學性質(zhì)相抵觸易發(fā)生氧化反應并導致大量放熱引起燃燒的化學品存放在一起導致火災的發(fā)生。如強氧化劑和強還原劑一起存放,滅火性質(zhì)相抵觸的化學品一起存放等。
——危險化學品倉庫或使用區(qū)域,可燃性氣體含量超標達到爆炸極限導致火災、爆炸事故。
——生產(chǎn)和使用危險化學品過程中,對于易燃、易爆的原料進行反應時,未按工藝操作要求操作,反應順序、溫度壓力、物料配比、投料順序、流量、濃度等參數(shù)超標,導致危險化學品燃燒爆炸。溫度過高會導致劇烈反應,發(fā)生爆炸,反應物可能分解著火,也可能導致副反應的發(fā)生,生成新的危險物質(zhì)導致爆炸,溫度過低可導致反應速度降低,一旦反應溫度恢復正常,因反應物料積累過多導致反應劇烈導致爆炸。如氧化還原反應、硝化反應、蒸餾過程中溫度、壓力超標,加氫反應過程中氫氣純度不夠都會造成爆炸事故。另外,由于管道閥門不能及時打開火其他設備故障,導致危險化學品在短時間內(nèi)密閉容器中大量積聚,從而發(fā)生爆炸;
控制危險化學品火災的措施一般包括:
——危險化學品槽車在行駛、??考把b卸過程中應小心操作,并有可靠的接地以消除靜電;進入易燃化學品區(qū)域人員應穿防靜電工作服,關閉手機等易引發(fā)火災的通訊設備。
——對于甲類危險化學品,設備檢修、裝卸搬運、生產(chǎn)設備操作時,應使用銅質(zhì)工具,以防止器具碰撞產(chǎn)生火花,如加氫還原反應中加氫工序,使用銅質(zhì)扳手開啟閥門,汽油銅開啟時,使用銅質(zhì)器具,汽油、甲醇裝卸時,用銅質(zhì)器具連接管道等。
——經(jīng)常檢查電源線,及時更換老化的電源線,對于易燃易爆化學品倉庫使用防爆電氣設備,主要用電設備和電源安裝漏電保護裝置,避免短路和漏電。
——遇潮容易燃燒、爆炸的危險化學品,不得在露天、潮濕、露雨和低洼易積水的地點存放,應做好防潮,金屬鈉鉀等可存放在煤油中密封;甲、乙類液體危險化學品的固定頂罐,應設阻火器和呼吸閥,以減少液體的揮發(fā);
——在危險化學品倉庫和使用區(qū)域,進行明火作業(yè)時,應辦理動火許可證,并配備好消防設施,在監(jiān)護人的監(jiān)護下動火,可燃性氣體含量檢測合格后方可動火;
——超過一定高度的化學品倉庫或罐區(qū)、聯(lián)合反應框架、反應裝置,應安裝避雷設施,并經(jīng)氣象部門驗收合格和定期效驗;易燃易爆化學品儲存的庫房耐火等級不應低于三級,要有足夠的防火間距。
——碰撞、互相接觸易引起燃燒、爆炸的危險化學品,以及化學性質(zhì)或防護、滅火方法相互抵觸的危險化學品,不得存放在同一倉庫內(nèi),甲醇、乙醇、丙酮、紅磷、鋁粉等金屬分類應分別專庫儲存。氧化劑如硝酸銨、氯酸鹽類、過氧化鈉、亞硝酸鹽、過氧化氫等應分別專庫儲存。易燃易爆品儲存應保持良好的衛(wèi)生條件,確保溫濕度符合要求。一般黑火藥、化合物春村溫度小于等于32℃,相對濕度小于等于80%;壓縮氣體和液化氣體儲存溫度應小于等于30℃;易燃固體儲存溫度一般應小于等于35℃,濕度一般不應大于80%;遇濕易燃物品儲存溫度一般應不大于32℃,濕度不大于75%;烴基金屬化合物、含有制品儲存溫度一般應小于30℃,濕度不大于80%,黃磷儲存溫度應大約1℃
——貯存危險化學品建筑物內(nèi),如條件允許,應安裝滅火噴淋系統(tǒng)(遇水燃燒危險化學品,不可用水撲救的火災除外)。危險化學品單位應當制定本單位事故應急救援預案,配備應急救援人員和必要的應急救援器材、設備,并定期組織演練。
——對于易燃、易爆的原料進行反應時,應編制相應的工藝操作書,作業(yè)人員應嚴格按照工藝文件進行操作。常見的工藝管理主要包括反應順序、溫度壓力、物料配比、流量等方面。準確控制反應溫度的措施就是及時從反應裝置中移去反應熱。做到正確選擇和維護換熱設備,正確使用傳熱介質(zhì),防止攪拌中斷;嚴格控制壓力的基本措施就是在于必須保證受壓系統(tǒng)中的所有設備和管道等的設計耐壓強度和氣密性;必須有安全閥等泄壓設施;精心控制投料的速度、配比和順序,有效控制物料純度和副反應。
3、 中毒和職業(yè)傷害及控制措施
由于危險化學品中一部分具有劇毒或強腐蝕性,因此當泄漏或操作人員防護不好
時,易導致操作人員中毒或傷害,若劇毒品泄漏到環(huán)境中,還會對環(huán)境造成污染。中毒和職業(yè)傷害的原因一般包括:
• 有毒危險化學品泄漏,或操作環(huán)境中有毒有害物質(zhì)濃度超標,如汞泄漏引起汞中毒、在苯濃度超標的環(huán)境中工作易造成苯中毒和白血病等職業(yè)傷害;
• 操作腐蝕性危險化學品過程中,操作不當引起泄漏導致傷害。如硫酸稀釋過程中,操作不當,導致灼傷;
• 具有輻射性的化學品防護和使用不當,導致接觸人員職業(yè)傷害,如冶金行業(yè)用于測量的放射源鈷60,防護不好,引起人員損傷;
• 反應過程中高溫、低溫等造成人員凍傷、燙傷等損害,如加熱升溫反應、降溫冷卻反應過程中,接觸人員容易燙傷或凍傷;
• 劇毒化學品管理不善,導致人員中毒,如砷化物、氫化物等劇毒品管理不善等
控制中毒和職業(yè)傷害的措施一般包括:
——腐蝕性和毒害性物品操作時,操作人員應佩戴防護用具,掌握一定的操作知識,輕拿輕放,不得倒置,防止包裝破損。操作完畢,必須及時清洗。
——對于放射源應防護和管理到位,用鉛箱防護,雙鎖雙人管理,并設有探測裝置,及時檢測泄漏量,放射源應避免雨淋和日曬,以免外箱腐蝕泄漏,操作人員需穿戴防輻射服裝進行操作;
——露天存放的腐蝕性物品,露天貨場應高于地面、干燥。腐蝕性和毒害性物品均應避免陽關直射、遠離熱源、電源、火源。應按不同性質(zhì)、不同危險程度、不同種類和不同滅火方法分區(qū)分類儲存。劇毒品應專庫儲存,或存放在彼此間隔的單間內(nèi),需安裝防盜報警器,庫門雙鎖雙人管理。
——腐蝕性和毒害性物品儲存環(huán)境應保持清潔,無雜物。酸性腐蝕品儲存溫度一般不應大于30℃,濕度一般應不大于80%,發(fā)煙硝酸儲存溫度則不宜大于25℃,堿性腐蝕品儲存溫度一般不應大于30℃,濕度不大于80%。毒害性物品儲存溫度一般不應大于32℃,濕度在85%以下,對于易潮解的毒品濕度則應控制在80%以下。毒害性物品不得就地堆碼,腐蝕性和毒害性物品貨垛下應設隔潮設施,垛底一般不低于15米,垛高一般不超過3米。
——定期對接觸有毒有害的化學品人員進行體檢,對工作環(huán)境中有害氣體和物質(zhì)的濃度進行檢測。
——使用和儲存劇毒和易腐蝕化學品區(qū)域和場所,配備足夠的應急和急救設施,建立應急預案,并定期演練。
4、 粉塵危害及控制措施
由于許多危險化學品為粉狀或固體塊狀物料,在裝卸、運輸和加工過程中,會產(chǎn)
生粉塵,被人體吸入會導致塵肺病,排放到環(huán)境中,會造成環(huán)境污染。如:樹脂類?;?、硫磺粉、粉狀燒堿、鋇鹽等均能產(chǎn)生粉塵。生產(chǎn)過程中危險化學品的研磨、過篩、破碎等操作過程中,也能產(chǎn)生大量有害粉塵。
控制粉塵危害和污染的措施一般包括:
——在產(chǎn)生粉塵的部位設置吸塵裝置,運輸粉狀危險化學品時,應盡量密閉管道內(nèi)進行;包裝工序包裝時盡量使用小包裝,可行時,地面適當加濕,防止揚塵;
——接觸粉塵人員應佩戴防護用品,定期體檢,定期檢測工作場所內(nèi)粉塵濃度等。
5、 危險化學品生產(chǎn)企業(yè)中的機械傷害及控制措施
生產(chǎn)和使用危險化學品的企業(yè)生產(chǎn)加工過程中使用大量易造成人員傷害的機械設
備,操作指揮不當或設備本身缺陷會造成人員傷亡。另外生產(chǎn)危險化學品企業(yè)反應過程中大多需要高溫高壓條件,其設備許多為特種設備,操作維護不當,會發(fā)生爆炸等事故。常見的設備有:反應釜、反應塔、加熱裝置、冷凍裝置、干燥裝置、蒸餾裝置、過濾裝置、大型攪拌設備、起重設備、破碎機、振動篩、加熱設備、以及空壓機等壓力容器。
控制機械傷害的措施一般包括:
——對于易造成傷害的設備首先應制定詳細的安全操作規(guī)程,并對操作人員進行培訓。對于有傳動裝置的設備,傳動部分應設有防護罩。對設備應定期進行維護保養(yǎng),應注意,決不能讓設備帶病運行。重要和危險設備最好設有安全防護裝置和急停開關;
——對于空壓機、壓力反應釜等壓力容器屬于特種設備。按照《特種設備監(jiān)察條例》的規(guī)定,應制定詳細的安全造作規(guī)程。操作人員應取得技術監(jiān)督部門頒發(fā)的上崗資格證。對于鍋爐和空壓機等應由技術監(jiān)督部門定期進行檢測,檢測合格后方能運行??諌簷C、壓力反應釜等設備運行應嚴格按照操作規(guī)程進行。應制定相應的緊急情況發(fā)生的應急計劃,并配備相應的應急設施。壓力容器設備上的安全閥、壓力表應定期年檢,安全閥還應定期做手動泄壓試驗。
6、 含危險化學品廢水的排放及控制措施
危險化學品本身對環(huán)境會造成污染,在使用過程中,含化學品的廢水的排放,是常
見的環(huán)境因素之一。廢水產(chǎn)生的原因包括:
• 暴雨導致化學品浸水,形成廢水;
• 化學品管道、包裝物的清洗,化學實驗室危險化學品容器的清洗,化學品泄漏等也會產(chǎn)生含危險化學品的廢水;
• 危險化學品倉庫地面清洗產(chǎn)生了含化學品廢水;
• 發(fā)生火災滅火時,會產(chǎn)生含化學品的廢水等。
控制含化學品廢水的措施一般包括:
——危險化學品倉庫周圍不設雨水溝,化學品倉庫地面清潔污水和清洗化學品容器的廢水應介入污水處理裝置處理達標后排放;
——危險化學品倉庫嚴禁露雨,禁止露天存放劇毒品;危險化學品不能存放在低洼易浸水的地方,注意洪澇災害。
7、 含化學品廢氣的排放及控制措施
含化學品廢氣的排放的原因一般包括:
• 易揮發(fā)危險化學品在裝卸過程中會產(chǎn)生含化學品廢氣的排放;
• 危險化學品倉庫進行自然通風或排風,化學反應中會產(chǎn)生含化學品的廢氣。
• 危險化學品的生產(chǎn)、使用、儲存過程中產(chǎn)生廢氣
控制化學品廢氣排放的措施一般包括:
——對于有揮發(fā)性的化學品倉庫應設置防爆排風裝置,在排風口處使用吸附劑、吸收劑處理;
——定期檢查排風裝置的運轉(zhuǎn)情況;
——將裝置、管道內(nèi)排放的危險化學品重新回收利用等。
——有機廢氣焚燒處理
8、危險廢物處理
危險廢物的來源主要有:危險化學品倉庫罐及相關設備維修過程中產(chǎn)生固體廢物;
危險化學品包裝材料如桶、罐、袋子等;過期和廢棄的危險化學品;處理化學品泄漏、火災產(chǎn)生等事故產(chǎn)生的固體廢物。
危險廢棄物的控制措施包括:
——危險廢棄物應設立專門的存放點,并做好標識,危險廢棄物應由專人看管,對于易燃燒、爆炸、腐蝕的危險廢棄物應規(guī)定存放限量和存放環(huán)境,及時處理;危險廢棄物存放點不得淋雨、曝曬;對一些危險廢棄物安全儲存和解毒;
——產(chǎn)生危險廢棄物的部門應填寫內(nèi)部移交單,以確保廢棄物在受控狀態(tài)下轉(zhuǎn)移;應選擇有與危險廢棄物對應處理資質(zhì)的單位處理危險廢棄物,危險廢棄物移交后應報存危險廢棄物轉(zhuǎn)移聯(lián)單,并請?zhí)幚砩碳由w公章;應向危險廢棄物處理商提供所處理的危險廢棄物的化學成分或MSDS,應監(jiān)督危險廢棄物處理商對危險廢棄物的處理情況,還應提醒運輸人員防止在運輸中泄漏;
——危險廢棄物處置技術有很多種,使危險廢棄物無害化采用的方法是使它們變成高度不溶性的物質(zhì),也就是固化/穩(wěn)定化的方法。常用方法有:水泥固化、石灰固化、塑性材料固化、有機聚合物固化、熔融固化和陶瓷固化;
——凡確認不能使用的爆炸性物品,必須予以銷毀,在銷毀以前應報告當?shù)毓膊块T。一般采用爆炸法、燒毀法、溶解法、化學分解法;有機過氧化物廢棄物應從作業(yè)場所清楚并銷毀,其方法取決于該過氧化物的物化性質(zhì),處理方法一般有分解、燒毀、填埋等。
除了以上常見的危險源和環(huán)境因素,使用和生產(chǎn)危險化學品的企業(yè)一般還存在著高溫灼燙、噪聲危害和污染、登高檢修時高空跌落等危險源和環(huán)境因素。
審核員在審核使用和生產(chǎn)危險化學品企業(yè)時,應仔細的進行現(xiàn)場巡視,準確地判斷企業(yè)危險源和環(huán)境因素識別是否充分。對于辨識出的危險源可采用LEC法進行風險評價,對于存量滿足GB18218-2000標準中的危險物質(zhì),直接評價為重要危險源。