表面張力儀根據(jù)所使用的技術(shù)不同,按測試原理可分為如下幾類:
1、白金環(huán)法表面張力儀
又稱du Nouy Ring method,du Nouy環(huán)法,吊環(huán)法表面張力儀,脫環(huán)法表面張力儀。其原理為白金環(huán)法的測量方法為:(1)將白金環(huán)輕輕地浸入液體內(nèi);(2)將白金環(huán)慢慢地往上提升,即液面相對而言下降,使得白金環(huán)下面形成一個液柱,并最終與白金環(huán)分離。白金環(huán)法表面張力儀就是去感測一個最高值,而這個最高值形成于白金環(huán)與液體樣品將離而未離時。這個最高值轉(zhuǎn)化為表面張力值的精度取決于液體的粘度。由于這個方法很早被使用,故而原有表面張力儀基本均采用這種方法,現(xiàn)有很多數(shù)據(jù)也是用這種方法測得。 缺點:應(yīng)用于有粘度樣品以及表面活性劑的測值時會存在問題,主要體現(xiàn)為,其一,它會將粘度計算在內(nèi)而導致無法測值精確;其二,它僅能測試一個時間點的表面張力值而無法實現(xiàn)隨時間變化表面張力值的測試。
2、白金板法表面張力儀
又稱Wilhelmy板法表面張力儀或Wilhelmy Plate method 表面張力儀。其原理為:當感測白金板浸入到被測液體后,白金板周圍就會受到表面張力的作用,液體的表面張力會將白金板盡量地往下拉。當液體表面張力及其他相關(guān)的力與平衡力達到均衡時,感測白金板就會停止向液體內(nèi)部浸入。這時候,儀器的平衡感應(yīng)器就會測量浸入深度,并將它轉(zhuǎn)化為液體的表面張力值。
采用白金板法的表面張力儀需要注意三點:第一為傳感器的精度與分辨率;第二為白金板的設(shè)計;第三為浮力修正與否。
3、最大氣泡法表面張力儀
又稱泡壓法表面張力儀,BPA 表面張力儀。其基本原理為A為表面張力儀,其中間玻璃管F下端一段直徑為0.2mm~0.5mm的毛細管,B為充滿水的抽氣瓶,C為U型壓力計,內(nèi)盛比重較小的水或酒精、甲苯等,作為工作介質(zhì),以測定微壓差。將待測表面張力的液體裝于表面張力儀中,使F管的端面與液面相切,液面即沿毛細管上升,打開抽氣瓶的活塞緩緩抽氣,毛細管內(nèi)液面上受到一個比A瓶中液面上大的壓力,當此壓力差—附加壓力(Δp=p大氣-p系統(tǒng))在毛細管端面上產(chǎn)生的作用力稍大于毛細管口液體的表面張力時,氣泡就從毛細管口脫出,此附加壓力與表面張力成正比,與氣泡的曲率半徑成反比,其關(guān)系式為: Δp=2σ/R,式中,Δp為附加壓力;σ為表面張力;R為氣泡的曲率半徑。 如果毛細管半徑很小,則形成的氣泡基本上是球形的。當氣泡開始形成時,表面幾乎是平的,這時曲率半徑最大;隨著氣泡的形成,曲率半徑逐漸變小,直到形成半球形,這時曲率半徑R和毛細管半徑r相等,曲率半徑達最小值,根據(jù)上式這時附加壓力達最大值。氣泡進一步長大,R變大,附加壓力則變小,直到氣泡逸出。 根據(jù)上式,R=r時的最大附加壓力為: Δp最大=2σ/r或σ=(r/2)Δp最大。實際測量時,使毛細管端剛與液面接觸,則可忽略氣泡鼓泡所需克服的靜壓力,這樣就可直接用上式進行計算。當用密度為ρ的液體作壓力計介質(zhì)時,測得與Δp最大相適應(yīng)的最大壓力差為Δh最大則: σ=(r/2)ρgΔh,當將(r/2)ρg合并為常數(shù)K時,則上式變?yōu)? σ=KΔh ,式中的儀器常數(shù)K可用已知表面張力的標準物質(zhì)測得。
缺點:(1)這種表面張力儀通常用于分析表面活性劑反應(yīng)速度快的樣品的測值,如毫秒級的,另一種應(yīng)用是用于現(xiàn)場估算用。但一定要注意毛細管內(nèi)壁的清洗與否一定會影響到測值結(jié)果的。(2)壓力傳感器的精度會影響到測值。
4、懸滴法表面張力儀
又稱滴體積法表面張力儀,滴重法表面張力儀,Pendant Drop表面張力儀。其基本原理為:當液體自管口滴落時,液體的大小與液體的密度和表面張力有關(guān)。落滴重量與管口半徑與液體表面張力有關(guān)。此方法免除了對接觸角的要求,擴大了滴外形方法的應(yīng)用范圍,但此方法對防震蕩要求相當高,否則難以得到正確的懸滴外形曲線。同時,本方法對像素要求較高,其精度取決于分析圖像捕捉過程的像素多少。
常用于以下情況:
?。?)特殊空氣環(huán)境或壓力環(huán)境下,真空或惰性氣體條件下測試表面張力或界面張力值;
?。?)高溫條件下測試物體如錫、煤、瀝清的表面張力或界面張力值;
?。?)高粘度樣品的表面張力或界面張力測值。
5、旋轉(zhuǎn)滴法表面張力儀
遠遠低于液體表面張力的最低值的界面張力,我們稱為超低界面張力。而這個范圍差不多不10-3mN/m。由于這個表面張力值用以上方法表面張力儀均無法準確測到,所以,我們只能用旋轉(zhuǎn)滴法表面張力儀測試。其原理為:通過測定一種液體在不相溶的另一種液體中的停滴的赤道寬度及赤道至液體滴頂點高度,通過計算公式計算出這兩種液體的界面張力值。而要注意的是,他測得的是界面張力值,必須要求有兩相形成。
但一定要注意,采用本方法的儀器只是講理論上可以分辨到某個數(shù)量級的表面張力或界面張力值,如果非得測試絕對值,我們現(xiàn)在的技術(shù)來講是有困難的。
目前,采用本方法的表面張力儀通常用于如下情況下:
(1)油田三次采油分析表面活性劑或三元驅(qū)或二元驅(qū)的表面張力及界面張力值時用。
?。?)化妝品行業(yè)微乳的界面張力分析。