氫氟酸的灼傷:
侵入途徑:可經(jīng)皮膚吸收,氫氟酸酸霧經(jīng)呼吸道吸入。
毒理學(xué)簡(jiǎn)介:對(duì)皮膚有強(qiáng)烈刺激性和腐蝕性。氫氟酸中的氫離子對(duì)人體組織有脫水和腐蝕作用,而氟是最活潑的非金屬元素之一。皮膚與氫氟酸接觸后,氟離子不斷解離而滲透到深層組織,溶解細(xì)胞膜,造成表皮、真皮、皮下組織乃至肌層液化壞死。氟離子還可干擾烯醇化酶的活性使皮膚細(xì)胞攝氧能力受到抑制。估計(jì)人攝入1.5g 氫氟酸可致立即死亡。吸入高濃度的氫氟酸酸霧,引起支氣管炎和出血性肺水腫。氫氟酸也可經(jīng)皮膚吸收而引起嚴(yán)重中毒。
臨床表現(xiàn):皮膚損害程度與氫氟酸濃度,接觸時(shí)間,接觸部位及處理方法有關(guān)。濃度越高,接觸時(shí)間越長(zhǎng),受害組織越柔軟或致密,作用就越迅速而強(qiáng)烈。接觸 30% 以上濃度的氫氟酸,疼痛和皮損常立即發(fā)生。接觸低濃度時(shí),常經(jīng)數(shù)小時(shí)始出現(xiàn)疼痛及皮膚灼傷。局部皮損初起呈紅斑,隨即轉(zhuǎn)為有紅暈的白色水腫,繼而變?yōu)榈嗷疑珘乃溃髲?fù)以棕褐色或黑色厚痂,脫痂后形成潰瘍。手指部位的損害常轉(zhuǎn)為大皰,甲板也常同時(shí)受累, 甲床與甲周紅腫。嚴(yán)重時(shí)甲下水皰形成, 甲床與甲板分離。高濃度灼傷常呈進(jìn)行性壞死, 潰瘍愈合緩慢。嚴(yán)重者累及局部骨骼,尤以指骨為多見(jiàn)。表現(xiàn)為指間關(guān)節(jié)狹窄,關(guān)節(jié)面粗糙,邊緣不整,皮質(zhì)增生,髓腔狹小,乃至骨質(zhì)吸收等類似骨髓炎的征象。氫氟酸酸霧可引起皮膚瘙癢及皮炎。劑量大時(shí)亦可造成皮膚、胃腸道和呼吸道粘膜的灼傷。眼接觸高濃度氫氟酸后, 局部劇痛, 并迅速形成白色假膜樣混濁, 如處理不及時(shí)可引起角膜穿孔。氫氟酸灼傷合并氟中毒已引起注意, 患者因低血鈣出現(xiàn)抽搐, 心電圖Q-T間期延長(zhǎng),心室顫動(dòng)發(fā)作。
處理:皮膚接觸后立即用大量流水作長(zhǎng)時(shí)間徹底沖洗, 盡快地稀釋和沖去氫氟酸。這是最有效的措施,治療的關(guān)鍵。氫氟酸灼傷后的中和方法不少,總的原則是使用一些可溶性鈣、鎂鹽類制劑,使其與氟離子結(jié)合形成不溶性氟化鈣或氟化鎂,從而使氟離子滅活?,F(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用石灰水浸泡或濕敷易于推廣。氨水與氫氟酸作用形成具有腐蝕性的二氟化胺,故不宜作為中和劑。氫氟酸灼傷治療液(5%氯化鈣20ml、2%利多卡因20ml、地塞米松5mg)浸泡或濕敷。以冰硫酸鎂飽和液作浸泡。鈣離子直流電透入。利用直流電的作用,使足夠量的鈣離子直接導(dǎo)入需要治療的部位,提高局部用藥效果。在灼傷的第1~3天,每天1~2次,每次20~30分鐘。重病例每次治療時(shí)間可酌情延長(zhǎng)。氫氟酸濺入眼內(nèi),立即分開(kāi)眼瞼,用大量清水連續(xù)沖洗15分鐘左右。滴入2~3滴局部麻醉眼藥,可減輕疼痛。同時(shí)送眼科診治。
無(wú)水氫氟酸:
無(wú)水氫氟酸具有介電常數(shù)高,低黏度和寬的液態(tài)范圍等特點(diǎn)因而是一種很好的溶劑.本身會(huì)發(fā)生自偶電離. 無(wú)水氫氟酸是一種酸性很強(qiáng)的溶劑其酸度與無(wú)水硫酸相當(dāng).能給予無(wú)水氫氟酸質(zhì)子的物質(zhì)很少,在水中很多呈酸性的化合物在無(wú)水氫氟酸中呈堿性或者是兩性.
危害、防護(hù)和緊急處理:
健康危害: 對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用。灼傷初期皮膚潮紅、干燥。創(chuàng)面蒼白,壞死,繼而呈紫黑色或灰黑色。深部灼傷或處理不當(dāng)時(shí),可形成難以愈合的深潰瘍,損及骨膜和骨質(zhì)。本品灼傷疼痛劇烈。眼接觸高濃度本品可引起角膜穿孔。接觸其蒸氣,可發(fā)生支氣管炎、肺炎等。慢性影響:眼和上呼吸道刺激癥狀,或有鼻衄,嗅覺(jué)減退。可有牙齒酸蝕癥。骨骼X線異常與工業(yè)性氟病少見(jiàn)。
燃爆危險(xiǎn): 本品不燃,劇毒,具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。
皮膚接觸: 立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸: 立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入: 迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 食入: 用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
危險(xiǎn)特性: 本品不燃,但能與大多數(shù)金屬反應(yīng),生成氫氣而引起爆炸。遇H發(fā)泡劑立即燃燒。腐蝕性極強(qiáng)。
有害燃燒產(chǎn)物: 氟化氫。
滅火方法: 滅火劑:霧狀水、泡沫。
應(yīng)急處理: 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作注意事項(xiàng): 密閉操作,注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與堿類、活性金屬粉末、玻璃制品接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng): 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不超過(guò)30℃,相對(duì)濕度不超過(guò)85%。保持容器密封。應(yīng)與堿類、活性金屬粉末、玻璃制品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。監(jiān)測(cè)方法: 離子選擇性電極法;氟試劑-鑭鹽比色法
工程控制: 密閉操作,注意通風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù): 可能接觸其煙霧時(shí),佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴氧氣呼吸器。
眼睛防護(hù): 呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù): 穿橡膠耐酸堿服。
手防護(hù): 戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護(hù): 工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
主要用途: 用作分析試劑、高純氟化物的制備、玻璃蝕刻及電鍍表面處理等。
禁配物: 強(qiáng)堿、活性金屬粉末、玻璃制品。
廢棄處置方法: 用過(guò)量石灰水中和,析出的沉淀填埋處理或回收利用,上清液稀釋后排入廢水系統(tǒng)。
包裝方法: 裝入鉛桶或特殊塑料容器內(nèi),再裝入木箱中??障队貌蝗疾牧咸畛渫讓?shí);裝入塑料瓶,特種電木、橡膠或鉛容器,嚴(yán)封后再裝入堅(jiān)固木箱中。木箱內(nèi)用不燃材料襯墊,每箱凈重不超過(guò)20公斤,3~5公斤包裝每箱限裝4 瓶。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):
MSDS簡(jiǎn)要說(shuō)明了一種化學(xué)品對(duì)人類健康和環(huán)境的危害性并提供如何安全搬運(yùn)、貯存和使用該化學(xué)品的信息。作為提供給用戶的一項(xiàng)服務(wù),生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)隨化學(xué)商品向用戶提供安全說(shuō)明書(shū),使用戶明了化學(xué)品的有關(guān)危害,使用時(shí)能主動(dòng)進(jìn)行防護(hù),起到減少職業(yè)危害和預(yù)防化學(xué)事故的作用.MSDS可由生產(chǎn)廠家按照相關(guān)規(guī)則自行編寫(xiě).MSDS評(píng)估認(rèn)證報(bào)告是應(yīng)產(chǎn)品進(jìn)口國(guó)的法律規(guī)定與要求編寫(xiě)的。目前化學(xué)品評(píng)估編寫(xiě)的法律規(guī)定,國(guó)際上尚沒(méi)有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),一般國(guó)際通行的版本是歐盟的EEC/ISO版本,和美國(guó)的OSHA及ANSI版本。由于各個(gè)國(guó)家,甚至各個(gè)州的化學(xué)品管理及貿(mào)易的法律文件不一樣,有的每個(gè)月都有變動(dòng),如果提供的MSDS報(bào)告不正確或者信息不完全,將面臨法律責(zé)任追究。所以目前國(guó)外的客戶一般都要求其材料供應(yīng)商,提供經(jīng)專業(yè)的第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行的MSDS材料安全評(píng)估認(rèn)證譜尼報(bào)告,防止由于材料供應(yīng)商自己編寫(xiě)的MSDS報(bào)告不符合相關(guān)國(guó)家的法律規(guī)定,或者M(jìn)SDS報(bào)告提供的材料安全數(shù)據(jù)不符實(shí)所造成的安全事故及法律責(zé)任。
鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與堿類、活性金屬粉末、玻璃制品、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
氫氟酸的應(yīng)用:
氫氟酸是無(wú)色透明發(fā)煙液體。為氟化氫氣體的水溶液。呈弱酸性。有刺激性氣味。與硅和硅化合物反應(yīng)生成氣態(tài)的四氟化硅,但對(duì)塑料、石蠟、鉛、金、鉑不起腐蝕作用。能與水和乙醇混溶。相對(duì)密度1.298。38.2%的氫氟酸為共沸混合物,共沸點(diǎn)112.2℃。有毒,最小致死量(大鼠,腹腔)25mG/kG。有腐蝕性,能強(qiáng)烈地腐蝕金屬、玻璃和含硅的物體。如吸入蒸氣或接觸皮膚能形成較難愈合的潰瘍。
由于氫氟酸溶解氧化物的能力,它在鋁和鈾的提純中起著重要作用。氫氟酸也用來(lái)蝕刻玻璃,半導(dǎo)體工業(yè)使用它來(lái)除去硅表面的氧化物,在煉油廠中它可以用作異丁烷和丁烷的烷基化反應(yīng)的催化劑,除去不銹鋼表面的含氧雜質(zhì)的“浸酸”過(guò)程中也會(huì)用到氫氟酸。氫氟酸也用于多種含氟有機(jī)物的合成,比如Teflon(聚四氟乙烯)還有氟利昂一類的致冷劑。
經(jīng)過(guò)研究表明:氫氟酸和熔融氫氧化鈉都能用于微絲表面玻璃包覆層的去除,室溫下氫氟酸去除厚度為10 μm的玻璃包覆層的時(shí)間大約為150 s,熔融氫氧化鈉大約需要10 s;玻璃的成分和結(jié)構(gòu)是影響玻璃包覆純銅微絲耐腐蝕性能的重要因素。采用熔融紡絲法制備了玻璃包覆純銅微絲,對(duì)微絲表面玻璃包覆層的去除進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,評(píng)價(jià)了微絲在氫氟酸和熔融氫氧化鈉中的腐蝕行為,分析了玻璃包覆純銅微絲在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿中的耐腐蝕性能,探討了其腐蝕機(jī)理