pH值是水溶液最重要的理化參數(shù)之一。凡涉及水溶液的自然現(xiàn)象，化學(xué)變化以及生產(chǎn)過(guò)程都與pH值有關(guān)，因此，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)保和科研領(lǐng)域都需要測(cè)量pH值。

水的pH值是表示水中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值，表示為：

pH= - lg aH+

pH值有時(shí)也稱氫離子指數(shù)，由于氫離子活度的數(shù)值勤往往很小，在應(yīng)用很不方便，所以就用pH值之一概念來(lái)作為水溶液酸性、堿性的判斷指示。而且，氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)值能夠表示出酸性、堿性的變化幅度的數(shù)量級(jí)的大小，這樣應(yīng)用起來(lái)就十分方便，并由此得到：

⑴中性水溶液，pH= - lg aH+=-lg10-7=7

⑵酸性水溶液，pH<7，pH值越小，表示酸性越強(qiáng)；

⑶堿性水溶液，pH>7，pH值越大，表示堿性越強(qiáng)。

pH測(cè)量是一種相對(duì)測(cè)量，它僅僅指示標(biāo)準(zhǔn)溶液與未知溶液之間的pH差別，實(shí)際測(cè)量時(shí)，需要用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定期進(jìn)行校準(zhǔn)。因此，為了達(dá)到量值的一致，必須建立pH標(biāo)度。pH標(biāo)度范圍定為0~14pH，pH標(biāo)度的量值由基準(zhǔn)緩沖溶液的pHs值確定。

因此，pH標(biāo)度的含義可表達(dá)為：根據(jù)pH定義，在0~14pH范圍內(nèi)選擇若干個(gè)pH緩沖溶液作為pH標(biāo)度的固定點(diǎn)，并且采用當(dāng)代技術(shù)能達(dá)到的最準(zhǔn)確的方法測(cè)定它們的pHs值。國(guó)際上有二種pH標(biāo)度，即多種基準(zhǔn)pH標(biāo)度和單種基準(zhǔn)pH標(biāo)度，中國(guó)采用多種基準(zhǔn)pHs標(biāo)度。

pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩(wěn)定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿，或者在溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸或堿，以及將溶液適當(dāng)稀釋，這個(gè)溶液的pH值基本上穩(wěn)定不變，這種能對(duì)抗少量酸或堿或稀釋，而使pH值不易發(fā)生變化的溶液就稱為pH緩沖溶液。

pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液具有以下特點(diǎn)：

⑴標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值是已知的，并達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確度。

⑵標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值有良好的復(fù)現(xiàn)性和穩(wěn)定性，具有較大的緩沖容量，較小的稀釋值和較小的溫度系數(shù)。

⑶溶液的制備方法簡(jiǎn)單。

對(duì)于一般的pH測(cè)量，可使用成套的pH緩沖試劑（可配制250ml），配制溶液時(shí)，應(yīng)使用去離子水，并預(yù)先煮沸15~30分鐘，以除去溶解的二氧化碳。剪開(kāi)塑料袋將試劑倒入燒杯中，用適量去離子水使之溶解，并沖洗包裝袋，再倒入250ml容量瓶中，稀釋至刻度，充分搖勻即可。

緩沖溶液配制后，應(yīng)裝在玻璃瓶或聚乙稀瓶中（堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，應(yīng)裝在聚乙稀瓶中）瓶蓋嚴(yán)密蓋緊，在冰箱中低溫（5-10℃）保存，一般可使用二個(gè)月左右，如發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，不能繼續(xù)使用。使用時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)備幾個(gè)50ml的聚乙稀小瓶，將大瓶中緩沖溶液倒入小瓶中，并在環(huán)境溫度下放置1~2小時(shí)，等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的緩沖溶液在>10℃的環(huán)境條件下可以使用2~3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時(shí)間可以長(zhǎng)一些，pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空氣中的CO2，其pH值比較容易變化.

⑴pH測(cè)量前標(biāo)定校準(zhǔn)pH計(jì)。

⑵用以檢定pH計(jì)的準(zhǔn)確性，例如用pH6.86和pH4.00標(biāo)定pH計(jì)后，將pH電極插入pH9.18溶液中，檢查儀器顯示值和標(biāo)準(zhǔn)溶液的pHs值是否一致。

⑶在一般精度測(cè)量時(shí)檢查pH計(jì)是否需要重新設(shè)定。pH計(jì)標(biāo)定并使用后也許會(huì)產(chǎn)生漂移或變化，因此在測(cè)試前將電極插入與被測(cè)溶液比較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中，根據(jù)誤差大小確定是否需要重新標(biāo)定。

⑷檢測(cè)pH電極的性能。

在pH計(jì)經(jīng)銷商處一般還有用聚乙稀塑料瓶瓶裝的pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液銷售。它和用pH緩沖試劑自己配制的緩沖溶液比較，由于它其中添加了顯色劑和防腐劑，因此不同pH值的緩沖液有不同的顏色，使用時(shí)不易搞錯(cuò)，并且在常溫下保存不會(huì)發(fā)霉變質(zhì)，保存期可長(zhǎng)達(dá)一年，因此使用特別方便。有pH4.00、pH6.86、pH7.00、pH9.18、pH10.01五種，并有500ml大瓶和50ml小瓶二種規(guī)格。

實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)型pH電極有什么區(qū)別？　從使用上講，實(shí)驗(yàn)室pH電極是在較好的環(huán)境條件下進(jìn)行短時(shí)間間斷測(cè)試；而工業(yè)pH電極是在較差的環(huán)境條件下進(jìn)行長(zhǎng)期連續(xù)的測(cè)試。從性能上講，實(shí)驗(yàn)室pH電極要求電極的準(zhǔn)確性和重復(fù)性要好，響應(yīng)快；而工業(yè)pH電極則要求電極的長(zhǎng)期穩(wěn)定性好。從結(jié)構(gòu)上講實(shí)驗(yàn)室pH電極要求簡(jiǎn)單輕便，而工業(yè)型pH電極則要求結(jié)構(gòu)牢固，要考慮能夠安裝，并且能抵抗各種電場(chǎng)和磁場(chǎng)的干擾。

pH電極為何要浸泡？如何正確浸泡？　pH電極使用前必須浸泡，因?yàn)閜H球泡是一種特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層，它只有充分濕潤(rùn)的條件下才能與溶液中的H+離子良好的響應(yīng)。同時(shí)，玻璃電極經(jīng)過(guò)浸泡，可以使不對(duì)稱電勢(shì)大大下降并趨向穩(wěn)定。

pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些，浸泡時(shí)間8小時(shí)至24小時(shí)或更長(zhǎng)，根據(jù)球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時(shí)，參比電極的液接界也需要浸泡。因?yàn)槿绻航咏绺珊詴?huì)使液接界電勢(shì)增大或不穩(wěn)定，參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致，即3.3mol/LKCl溶液或飽和KCl溶液，浸泡時(shí)間一般幾小時(shí)即可。

因此，對(duì)pH復(fù)合電極而言，就必須浸泡在含KCl的pH4緩沖液中，這樣才能對(duì)玻璃球泡和液接界同時(shí)起作用。這里要特別提醒注意，因?yàn)檫^(guò)去人使用單支的pH玻璃電極已習(xí)慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡，后來(lái)使用pH復(fù)合電極時(shí)依然采用這樣的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復(fù)合電極變成一支響應(yīng)慢、精度差的電極，而且浸泡時(shí)間越長(zhǎng)性能越差，因?yàn)榻?jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的浸泡，液接界內(nèi)部（例如砂芯內(nèi)部）的KCl濃度已大大降低了，使液接界電勢(shì)增大和不穩(wěn)定。當(dāng)然，只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數(shù)小時(shí)，電極還是會(huì)復(fù)原的。

另外，pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中，長(zhǎng)期浸泡在此類溶液中會(huì)使pH玻璃膜響應(yīng)遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制：取pH4.00緩沖劑（250ml）一包，溶于250ml純水中，再加入56克分析純KCl，適當(dāng)加熱，攪拌至完全溶解即成?！?b>pH電極如何清洗？　球泡和液接界污染后先用以下溶劑清洗，再用去離子水洗去溶劑，將電極浸入浸泡液中活化。

污 染 物 清 洗 劑

無(wú)機(jī)金屬氧化物 低于1mol/L稀酸

有機(jī)油脂類物 稀洗滌劑（弱酸性）

樹(shù)脂高分子物質(zhì) 稀酒精、丙酮、乙醚

蛋白質(zhì)血球沉淀物 酸性酶溶液（如食母生片）

顏料類物質(zhì) 稀漂白液、過(guò)氧化氫

如何檢測(cè)pH電極的好壞？　用戶可按下表數(shù)據(jù)自行檢測(cè)pH電極的好壞，步驟如下（pH計(jì)調(diào)至mV檔）

⑴測(cè)試零電位pH值，零點(diǎn)pH值：7±0.5pH pH電極插入pH4.00緩沖液中，穩(wěn)定后讀數(shù)（預(yù)先測(cè)試出溶液的溫度）。例如25℃時(shí)讀數(shù)值E1’=186mV（取絕對(duì)值），而準(zhǔn)確值為178mV（見(jiàn)表格），則誤差值=186-178mV，換算成pH值：8/59.16=0.14pH（59.16mV/pH是25℃時(shí)的K值，見(jiàn)表格）。因此零點(diǎn)pH值合格。一般新電極零電位誤差≤±0.3pH，如零電位誤差>±0.5pH，電極的測(cè)試誤差會(huì)比較大，尤其當(dāng)測(cè)試溶液溫度變化較大時(shí)誤差會(huì)更大。如果測(cè)試精度要求不高，則零電位誤差值還可以大一些，但最大不能超過(guò)1pH.

⑵測(cè)試電極百分理論余率（PTS）

記錄（1）步驟中的測(cè)試數(shù)據(jù)186mV，將電極清洗后再插入pH9.18緩沖液中，穩(wěn)定后讀數(shù)，E2’=111mV（取絕對(duì)值），ΔE’=E1’+E2’=186+111=297mV，與表格中的ΔE對(duì)照，PTS=97%，合格，一般新電極PTS≥97%，使用長(zhǎng)久的電極可以放寬一些，但一般應(yīng)PTS≥95%，除非測(cè)試精度要求很低。

⑶將電極清洗后再插入pH4.00緩沖液，將讀數(shù)與步驟（1）的數(shù)據(jù)比較，其誤差應(yīng)≤±2mV，否則表示電極重復(fù)性較差。

⑷電極的測(cè)試讀數(shù)應(yīng)該在30-60秒內(nèi)穩(wěn)定，否則表示電極響應(yīng)太慢。

對(duì)溶液中氫離子活度有響應(yīng)，電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測(cè)量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，但最常用的是玻璃電極。玻璃電極是由玻璃支桿，以及由特殊成份組成的對(duì)氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液，插入內(nèi)參比電極（一般用銀/氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支pH指示電極。市場(chǎng)銷售的最常用的pH指示電極是231玻璃pH電極。單獨(dú)一支pH指示電極是無(wú)法進(jìn)行測(cè)量的，它必須和參比電極一起才能測(cè)量。

將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復(fù)合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復(fù)合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復(fù)合電極。復(fù)合電極的最大優(yōu)點(diǎn)是合二為一，使用方便。pH復(fù)合電極的結(jié)構(gòu)主要由電極球泡、玻璃支持桿、內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。

⑴電極球泡：它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1~0.2mm左右，電阻值<250兆歐（25℃）。

⑵玻璃支持管：是支持電極球泡的玻璃管體，由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成，其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致。

⑶內(nèi)參比電極：為銀/氯化銀電極，主要作用是引用電極電位，要求其電位穩(wěn)定，溫度系數(shù)小。

⑷內(nèi)參比溶液：零電位為7pH的內(nèi)參比溶液，是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液，玻璃電極與參比電極構(gòu)成電池建立零電位的pH值，主要取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。

⑸電極塑殼：電極塑殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，由聚碳酸酯塑壓成型。

⑹外參比電極：為銀/氯化銀電極，作用是提供與保持一個(gè)固定的參比電勢(shì)，要求電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，溫度系數(shù)小。

⑺外參比溶液：為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質(zhì)，不易流失，無(wú)需添加。

⑻砂芯液接界：液接界是構(gòu)通外參比溶液和被測(cè)溶液的連接部件，要求滲透量穩(wěn)定。

⑼電極導(dǎo)線：為低噪音金屬屏蔽線，內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接，屏蔽層與外參比電極連接。

pH電極具有以下特性：

⑴不對(duì)稱電勢(shì)：當(dāng)電極的內(nèi)外參比電極，內(nèi)外參比溶液均相同時(shí)，理論上電池電動(dòng)勢(shì)應(yīng)等于零，但實(shí)際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢(shì)差存在，這說(shuō)明玻璃球泡內(nèi)外二個(gè)界面是不對(duì)稱的，這一電勢(shì)差就稱為不對(duì)稱電勢(shì)。不對(duì)稱電勢(shì)與球泡吹制的工藝有關(guān)，也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關(guān)，實(shí)際使用中，可用電計(jì)特設(shè)的定位調(diào)節(jié)器消除它。

⑵零電勢(shì)：pH電極的零電勢(shì)是指pH測(cè)量電池的電勢(shì)為零時(shí)的溶液的pH值。它取決于內(nèi)參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內(nèi)參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液，電極的零電勢(shì)pH值大于或小于電極的零電勢(shì)pH值時(shí)，電極的極性就要發(fā)生改變。

⑶內(nèi)阻：電極的內(nèi)阻主要由球泡玻璃膜的內(nèi)阻決定，它取決于玻璃的組成和厚度，阻值一般為幾十兆歐。而且隨溫度下降而按指數(shù)式上升（每下降7℃，內(nèi)阻增加1倍，例如28℃時(shí)為50兆歐，則0℃時(shí)為800兆歐）。內(nèi)阻高的電極對(duì)電計(jì)的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高，因此電極內(nèi)阻低一些為好。

⑷堿誤差和酸誤差：當(dāng)被測(cè)溶液的酸度和堿度增大時(shí)，電極電勢(shì)與溶液pH值將偏離線性關(guān)系，這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中，電極膜的響應(yīng)不僅與氫離子濃度有關(guān)，而且與溶液中堿金屬離子濃度有關(guān)。堿誤差使測(cè)得的pH值比實(shí)際的數(shù)值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(nèi)（pH<1~2）出現(xiàn)，酸誤差使pH測(cè)量值比實(shí)際數(shù)值偏高。

pH復(fù)合電極外殼有塑料和玻璃的區(qū)分?？沙涫絧H復(fù)合電極外殼上有一加液孔，當(dāng)電極的外參比溶液流失后，可將加液孔打開(kāi)，重新補(bǔ)充KCl溶液。而非可充式pH復(fù)合電極內(nèi)裝凝膠狀KCl，不易流失也無(wú)加液孔。

可充式pH復(fù)合電極的特點(diǎn)是參比溶液有較高的滲透速率，液接界電位穩(wěn)定重現(xiàn)，測(cè)量精度較高。而且當(dāng)參比電極減少或受污染后可以補(bǔ)充或更換KCl溶液，但缺點(diǎn)是使用較麻煩。可充式pH復(fù)合電極使用時(shí)應(yīng)將加液孔打開(kāi)，以增加液體壓力，加速電極響應(yīng)，當(dāng)電介液液面低于加液孔2cm時(shí)，應(yīng)及時(shí)補(bǔ)充新的電介液。

非可充式pH復(fù)合電極的特點(diǎn)是維護(hù)簡(jiǎn)單使用方便，因此也得到廣泛的應(yīng)用。但作為實(shí)驗(yàn)室pH電極使用時(shí)，在長(zhǎng)期和連續(xù)的使用條件下，液接界處的KCl濃度會(huì)減少，影響測(cè)試精度。因此非可充式pH復(fù)合電極不用時(shí)，應(yīng)浸在電極浸泡液中，這樣下次測(cè)試時(shí)電極性能會(huì)很好，而大部分實(shí)驗(yàn)室pH電極都不是長(zhǎng)期和連續(xù)的測(cè)試，因此這種結(jié)構(gòu)對(duì)精度的影響是比較小的。而工業(yè)pH復(fù)合電極由于對(duì)測(cè)試精度的要求比較低，所以使用方便就成為主要的選擇。

⑴球泡前端不應(yīng)有氣泡，如有氣泡應(yīng)用力甩去。

⑵電極從浸泡瓶中取出后，應(yīng)在去離子水中晃動(dòng)并甩干，不要用紙巾擦試球泡，否則由于靜電感應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移到玻璃膜上，會(huì)延長(zhǎng)電勢(shì)穩(wěn)定的時(shí)間，更好的方法是使用被測(cè)溶液沖洗電極。

⑶pH復(fù)合電極插入被測(cè)溶液后，要攪拌晃動(dòng)幾下再靜止放置，這樣會(huì)加快電極的響應(yīng)。尤其使用塑殼pH復(fù)合電極時(shí)，攪拌晃動(dòng)要厲害一些，因?yàn)榍蚺莺退軞ぶg會(huì)有一個(gè)小小的空腔，電極浸入溶液后有時(shí)空腔中的氣體來(lái)不及排除會(huì)產(chǎn)生氣泡，使球泡或液接界與溶液接觸不良，因此必須用力攪拌晃動(dòng)以排除氣泡。

⑷在粘稠性試樣中測(cè)試之后，電極必須用去離子水反復(fù)沖洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時(shí)還需先用其他溶劑洗去試樣，再用水洗去溶劑，浸入浸泡液中活化。

⑸避免接觸強(qiáng)堿或腐蝕性溶液，如果測(cè)試此類溶液，應(yīng)盡量減少浸入時(shí)間，用后仔細(xì)清洗干凈。

⑹避免在無(wú)水乙醇、濃硫酸等脫水性介質(zhì)中使用，它們會(huì)損壞球泡表面的水合凝膠層。

⑺塑殼pH復(fù)合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料（PC），PC塑料在有些溶劑中會(huì)溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等，如果測(cè)試中含有以上溶劑，就會(huì)損壞電極外殼，此時(shí)應(yīng)改用玻璃外殼的pH復(fù)合電極。

對(duì)溶液中氫離子活度無(wú)響應(yīng)，具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等電極等幾種。最常用的是甘汞電極和銀/氯化銀。參比電極在測(cè)量電池中的作用是提供并保持一個(gè)固定的參比電勢(shì)，因此對(duì)參比電極的要求是電勢(shì)穩(wěn)定、重視，溫度系數(shù)小，有電流通過(guò)時(shí)極化電勢(shì)小。市場(chǎng)銷售的常用的參比電極為232參比電極。

常用的參比電極有甘汞電極和銀/氯化銀電極二類。甘汞電極具有電勢(shì)穩(wěn)定、重現(xiàn)性好的優(yōu)點(diǎn)，但也有溫度滯后性大，不能在高溫下使用（<70℃），且電極材料有毒性等缺點(diǎn)。銀/氯化銀參比電極不僅制備容易，電勢(shì)穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，而且電極結(jié)構(gòu)牢固，溫度滯后性小，當(dāng)溫度變化之后能較快達(dá)至新溫度下的平衡電勢(shì)，并且可以在高溫下使用。但銀/氯化銀電極在濃氯化鉀溶液中的溶解度較大，因此在電極的外參比溶液中（一般為3.3mol/L氯化鉀溶液），應(yīng)加入氯化銀預(yù)先飽和，否則參比電極的氯化銀鍍層會(huì)被溶解，使電勢(shì)不穩(wěn)定。 毛細(xì)管參比電極是銀/氯化銀參比電極的一種特殊制作形成，它將銀/氯化銀參比電極燒結(jié)在玻璃毛細(xì)管中間，將工作介質(zhì)填充其間。這種參比電極不僅電勢(shì)穩(wěn)定，而且可以有效防止因外參比溶液污染而引起的參比電位變化，因此更適合在高溫和連續(xù)測(cè)試的條件下使用。

在pH測(cè)量過(guò)程中，均使用參比電極，大多數(shù)情況下參比電極帶有鹽橋溶液。參比電極通過(guò)鹽橋溶液與被測(cè)溶液相連通，這樣在被測(cè)溶液和參比鹽橋溶液之間就形成液接界，液接界兩邊溶液中的離子不斷跨越界面向?qū)γ孢M(jìn)行擴(kuò)散，由于各個(gè)離子擴(kuò)散速度不同，而使液接界兩邊帶有符號(hào)相反的電荷，產(chǎn)生電位差，即稱為液接界電位，也稱擴(kuò)散電位，它會(huì)影響電極的測(cè)理精度。為了減少液接界的電勢(shì)差或使其保持穩(wěn)定及重現(xiàn)，就必須采用高濃度的KCI溶液（≥3.3mol/L）作為電極的外參比鹽橋溶液，它有足夠高的離子強(qiáng)度，比被測(cè)介質(zhì)的可能的最大的離子強(qiáng)度還要大5~10倍，因此，在液接界界面上，總是K+和Cl-向外擴(kuò)散，而由于K+和Cl-的淌度（可以理解成速度）接近相等，正負(fù)電荷分布基本均勻，因此形成較小的液接界電勢(shì)，這就是參比電極中的外參比溶液必須使用高濃度KCI溶液的原因。

從實(shí)際的結(jié)構(gòu)上講，液接界就是連通電極的外參比溶液（高濃度KCI溶液）與被測(cè)溶液的連接部件，這個(gè)連接部件的常用結(jié)構(gòu)有陶瓷砂芯、纖維絲、多孔材料（玻璃或塑料）及玻璃磨口等幾種。液接界材料的結(jié)構(gòu)要求是能夠滲透，但又不能滲透太快，同時(shí)又要耐腐蝕，這就是液接界結(jié)構(gòu)的矛盾和困難所在。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)就是滲透、耐壓、不腐蝕，但又不能滲透太快，同時(shí)又要耐腐蝕性好，可以用于高溫和高堿溶液；纖維絲結(jié)構(gòu)溶液滲透速度較快，不易堵塞；多孔材料可做成與被測(cè)溶液的接觸面積較大；最理想的結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于玻璃磨口液接界，它可以做成接觸面積及滲出速度均較大在，適用于高粘度、渾濁液體及低離子強(qiáng)度液體的測(cè)定。

雙液接參比電極的結(jié)構(gòu)，有二個(gè)液接界和二個(gè)參比溶液腔體。

外腔體中一般是KNO3溶液，內(nèi)腔體中是KCl溶液，它有二個(gè)顯著的優(yōu)點(diǎn)：第一，減少污染，被測(cè)溶液只能污染外腔體中的溶液，對(duì)內(nèi)腔體中的KCI溶液影響很小；第二，減少液接界堵塞和離子間的化學(xué)反應(yīng)，例如，若被測(cè)溶液中含S-、I-等離子會(huì)和參比溶液中的Ag+反應(yīng)，生成難溶的銀化合物堵塞液接界。單支的雙液接參比電極有市售，型號(hào)為217型甘汞電極。雙液接參比電極較多用于工業(yè)pH電極。